元素分析儀化驗(yàn)中導(dǎo)致偏離朗伯-比爾定律原因
在元素分析儀的吸光光度分析中,導(dǎo)致偏離朗伯- 比爾定律原因很多,但基本上可分為物理和化學(xué)兩個(gè)方面。發(fā)球物理原因的主要是入射光的單色性不純所造成的;化學(xué)方面主要是由于溶液本身化學(xué)變化造成的。
A 單色光不純
嚴(yán)格說來,郎伯-比爾定律只適合于單色光。但由于儀器分辨能力所限,入射光實(shí)際為一很窄的波段譜帶,即在工作波長(zhǎng)附近或多或少含有其他雜色光。這些雜色光將導(dǎo)致郎伯-比爾定律的偏離。
B溶液本身引起的偏離有以下原因:
1、在元素分析儀使用時(shí)溶質(zhì)和溶劑的發(fā)生。碘在四氯化碳溶液中哇紫色,在乙醇中呈棕色,在四氯化碳溶液中即使含有1%乙醇也會(huì)使碘溶液的吸收曲線開關(guān)發(fā)生變化。溶液的折光指數(shù)(n)隨溶液的濃度改變而變化,并對(duì)吸光度有影響,當(dāng)溶液濃度低于0.01mol/L時(shí),n基本上一常數(shù),這也說明朗伯-比爾定律只有在低濃度中應(yīng)用才是正確的。
2、介質(zhì)不均勻性。郎伯-比爾定律是適用于均勻、非散射的溶液的一般規(guī)律,如果被測(cè)試液是膠體溶液、乳濁夜,則入身光通過溶液后,除一部分被試液吸收,還會(huì)有反射、散射使光損失,導(dǎo)致透光率減小,吸光度異常增大,造成對(duì)朗伯-比爾定律的偏離。
3、溶質(zhì)的、締合、互變異構(gòu)及化學(xué)變化。離解是偏離朗伯-比爾定律的主要化學(xué)因素,溶液濃度的改變,離解程度也會(huì)發(fā)生變化,吸光度與濃度的比例關(guān)系便發(fā)生變化,導(dǎo)致偏離郎伯-比爾定律。
溶液中有色質(zhì)點(diǎn)聚合與締合,形成新的化合物或互變異構(gòu)等化學(xué)變化莫測(cè)以及某些有色物質(zhì)在光昭的化學(xué)分解、自身的氧化還原、干擾離子的顯色劑的作用等,都對(duì)郎伯-比爾定律產(chǎn)生不良影響。